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咪唑基喹啉 π 共軛體系的光誘導芳基轉移

Tai-Che Chou, Diana Temerova, Chi-Chi Wu, Sheng-Ming Tseng, Igor O. Koshevoymail, and Pi-Tai Choumail

 

JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY 2023, 145, 32, 18104-18114

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c06252

 

化學系周必泰教授率領團隊首次發現在咪唑基喹啉衍生物中光誘導的分子內芳香基轉移。在光照環境下,這些化合物在溶液中顯示出顏色明顯變化,並發出藍色螢光,表示此類分子進行光化學反應,並產生具有熱可逆性的光產物,並在激發態中具有競爭性的光致螢光和高量子產率。研究也證明了利用簡單的官能基修飾即可以操縱化合物的光轉換量子產率。此外,時間分辨研究顯示,在1至100奈秒內存在對氧氣不敏感的分子內芳基轉移速率,這與實驗所得大約5.0 kcal/mol的非常緩慢的分子內反應有關。通過X射線分析鑑定了分離出來的光產物顯示出非常特別的反瓦維洛夫逆反應。未來若利用此一光誘導的分子內芳香基轉移的的設計策略,將對太陽能化學儲存產生深遠影響。

 

Keywords: PHOTOCHEMICAL ISOMERIZATION; PHOTOCHROMIC REACTIONS; NEGATIVE PHOTOCHROMISM; TEMPERATURE-DEPENDENCE; COUNTERION MIGRATION; PHOTO-ISOMERIZATION; CHARGE-TRANSFER; PROTON-TRANSFER; QUANTUM YIELDS; TRIPLET-STATE